Na copolimerização de etileno-acetato de vinilo de alta pressão, a colocação do acetato de vinilo ao longo da espinha dorsal do polietileno não é um evento de diluição passiva. A distribuição da sequência – expressa como frações tríades EEE, EEV/VEE, VEV, EVV/VVE e VVV – modula a frequência e arquitetura da ramificação de cadeia longa através de mudanças locais na estabilidade radical, mobilidade segmental e probabilidade de abstração de hidrogênio. Em temperaturas do reator entre
150 °C e
300 °C e pressões entre
120 MPa e
300 MPa, os efeitos terminais e penúltimo afastam as estatísticas de sequência local da colocação aleatória Bernoulliana ideal. Dados publicados da relação de reatividade para EVA de alta pressão com radicais livres colocam consistentemente o produto rE·rVAc perto de
1,0; no entanto, deriva dependente da conversão, não-idealidade de fase e condições de autoclave não isotérmicas geram populações de tríade mensuráveis não aleatórias em graus de autoclave comerciais. As heterogeneidades da sequência resultante alteram a constante de transferência de cadeia para polímero em relação à propagação, conteúdo de gel, inchaço da matriz, endurecimento estensional do fuso e ao desenvolvimento de precursores de microgel em compostos reciclados ou reticulados pela extrusora. A ramificação de cadeia longa em EVA deve, portanto, ser interpretada não apenas a partir do conteúdo total de acetato de vinilo, mas da distribuição de comprimentos de corrida de etileno e sequências centradas em acetato de vinilo que determinam quais locais de hidrogênio da espinha dorsal são acessíveis para a abstração intermolecular e se o radical da cadeia média resultante pode se propagar para um ramo longo antes da terminação.
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